⁸⁷Rb原子は左図のようなエネルギー準位を持つ。　ここに記した F=2 <=> F'=3 準位間は、双極子許容遷移で孤立している。　しかしながら、超微細構造のエネルギー間隔が小さいため、この遷移のみを共鳴励起しても、ある一定数の原子は、非共鳴遷移で F=1 状態にオプティカルパンプする。　この非共鳴遷移の割合は、左図に記した２つの共鳴光（C, R）の入射方法を工夫することで、測定することが出来る。

たとえば、下表に記した状態を、左から右へと時間発展させる。　このとき、F=2 <=> F'=3 共鳴光で吸収計測する直前に、F=1 <=> F'=2 共鳴光を入射しない場合をパターンＡ、入射する場合をパターンＢとする。　すると、パターンＡでは F=2 状態に残っている原子のみが観測にかかるが、パターンＢでは、F=1 状態に落ちた原子も、再び F=2 に戻されているので、結果的に F=1 と F=2 状態の両方を足した分布が観測される。　これを利用すると、dark molasses 状態における Off-resonant transition が計測出来る。